上海祁立:電導(dǎo)儀的電導(dǎo)率基準(zhǔn)
電導(dǎo)儀的電導(dǎo)率基準(zhǔn)
中國和不少國家的電導(dǎo)率基準(zhǔn)是以相對測量法建立的,是一種國家副基準(zhǔn)。
將一種純度優(yōu)于99.99%的高純度氯化鉀作為符合推薦的電導(dǎo)率基準(zhǔn)物質(zhì),由它所配制的基準(zhǔn)溶液應(yīng)具有推薦電導(dǎo)率值。以25℃的溶液電導(dǎo)率為超始點,相應(yīng)地測出各個電導(dǎo)率常數(shù),然后按下式求出其他溫度的電導(dǎo)率常數(shù)K
K=K0(1-at)
式中,K0為0℃下電導(dǎo)池常數(shù);a為制作電導(dǎo)池所用玻璃線性膨脹系數(shù);t為溶液溫度,單位℃。
上式為近似推導(dǎo)結(jié)果,與考慮復(fù)雜情況時zui多不會超過正負(fù)1xl0^(-5)的差別。再根據(jù)不同溫度下各溶液在相應(yīng)電導(dǎo)池上所實測到的電阻值,相應(yīng)地計算出各溶液在不同溫度下的電導(dǎo)率。因為電導(dǎo)池常數(shù)相對變化的溫度系數(shù)為-8.49x10^(-6)℃-1,而KCl溶液電導(dǎo)率的溫度系數(shù)大約為+2x10^(-2)℃-1。因此,假如1D、0.1D和0.01D溶液在18℃和20℃下所測得的電導(dǎo)率與推薦值—致,則可以認(rèn)為這樣的相對測量方法是可靠的,這在以后的樣品比較中得到了驗證。其中20℃的推薦值是1972年和1976年IUPAC推薦值
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