頂空進樣器的頂空分析基本理論依據是在一定條件下氣相和凝聚相(液相和固相)之間存在著分配平衡.所以,氣相的組成能反映凝聚相的組成.我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法,即用氣體作"溶劑"來萃取樣品中的揮發性成分,因而,頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法.傳統的液液萃取以及 SPE 都是將樣品溶在液體中,不可避免地會有一些共萃取物干擾分析.況且溶劑本身的純度也是一個問題,這在痕量分析中尤為重要.而氣體作溶劑就可避免不必要的干擾,因為高純度氣體很容易得到,且成本較低,這也是頂空 GC 被廣泛采用的一個重要原因.
作為一種分析方法,頂空分析首先簡單,它只取氣相部分進行分析,大大減少了樣品基質對分析的干擾.作為 GC 分析的樣品處理方法,頂空是zui為簡便的.其次,頂空分析有不同模式,可以通過優化操作參數而適合于各種樣品.然后,頂空分析的靈敏度能滿足法規的要求.zui后,與 GC 的定量分析能力相結合,頂空 GC 完夠進行準確的定量分析.
目前作為頂空進樣器的頂空分析方法有五種，下面就是這幾種進樣方式各自的特點。
一、手工方式(烘箱或水浴法)：樣品加熱后達到熱平衡狀態，用注射器將樣品抽出后，迅速拿到氣相上進樣分析
二、氣密針進樣方式：樣品加熱后達到熱平衡狀態，通過可加熱氣密針將樣品抽出后，移動到氣相進樣分析
三、平衡式加壓系統：樣品加熱后達到熱平衡狀態，用導管通入載氣加壓后，樣品隨載氣一起進樣
四、定量環加壓系統：樣品加熱后達到熱平衡狀態，加壓將樣品引入定量環后，閥將樣品打入傳輸通道進樣
五、靜態-動態補償式：采用的技術為樣品提取提供了更多的手段。
1.吹掃模式
2.恒定模式
3.多次頂空模式
4.溫度漸進模式
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